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本次研究充分考虑样品在空间上的代表性,沿鱼卡凹陷南北向选取4口J2d7页岩发育良好的钻井(图 1),共采集25个样品,包括10个中下部的灰黑色泥页岩和15个上部的灰褐色页岩样品(表 1)。
样品编号 岩性 Al2O3
/10-2K2O
/10-2CaO
/10-2Na2O
/10-2P2O5
/10-2TiO2
/10-2MgO
/10-2MnO
/10-2TFe2O3
/10-2Zr
/10-6Th
/10-6Sc
/10-6Co
/10-6Hf
/10-6Sr
/10-6Cu
/10-6La
/10-6Al2O3/
TiO2La/Sc Th/Co La/Th ICV CIA CIW PIA Sr/Cu C值 TOC/% GX-1-1 灰褐色页岩 7.49 0.84 20.22 0.5 0.4 0.28 3.15 0.1 4.16 44.4 11.2 8.5 10.1 1.4 505 30.8 23.2 26.75 2.73 1.11 2.07 6.62 74.57 81.99 80 16.4 0.17 13.3 GX-1-2 灰褐色页岩 4.56 0.21 36.12 0.29 1.28 0.18 1.1 0.2 4.06 27.3 5.4 5.99 7.75 0.84 469 22 15.9 25.33 2.65 0.7 2.94 15.85 79.42 82.7 81.95 21.32 0.11 7.1 GX-1-3 灰褐色页岩 4.76 0.28 33.56 0.32 1.76 0.2 1.33 0.49 5.5 36.6 5.07 6.38 7.18 1 313 22.9 18.6 23.8 2.92 0.71 3.67 14.64 77.83 81.89 80.89 13.67 0.17 4.4 GX-1-4 灰黑色页岩 18.27 2.47 0.84 0.54 0.09 0.7 1.92 0.15 5.4 98.3 16.3 10.5 16.7 3.21 115 56.8 40.9 26.1 3.9 0.98 2.51 0.79 80.41 91.14 89.77 2.02 0.92 6.24 GX-1-5 灰黑色页岩 21.88 2.49 0.49 0.37 0.1 0.78 1.61 0.3 6.75 124 25.6 20.9 25.3 3.79 82.5 64.2 67.8 28.05 3.24 1.01 2.65 0.64 84.83 94.73 94.03 1.29 1.34 4.2 GX-1-6 灰黑色页岩 23.17 2.35 0.63 0.3 0.24 0.8 1.22 0.19 8.92 122 25.1 18.3 23.6 3.56 133 50 58.5 28.96 3.2 1.06 2.33 0.62 86.78 95.91 95.43 2.66 1.87 3.21 Y-1Y-1 灰褐色页岩 9.77 1.25 17.88 0.28 0.25 0.34 1.97 0.25 5.22 57 15.7 8.3 13.7 1.88 358 — 23.9 28.74 2.88 1.15 1.52 4.45 81.12 91.38 90.13 — 0.25 15.59 Y-1Y-2 灰褐色页岩 17.44 2.04 3.6 0.34 0.12 0.54 1.87 0.06 7.08 87.1 25.8 10.23 23.3 2.7 154 — 29.3 32.3 2.86 1.11 1.14 1.11 83.98 93.97 93.16 — 0.88 7.27 Y-1Y-3 灰褐色页岩 9.46 1.41 12.7 0.37 0.21 0.31 4.39 0.1 3.35 52.6 14.5 7.26 12.1 1.79 490 — 21 30.52 2.89 1.2 1.45 4.12 77.52 88.6 86.7 — 0.18 9.38 Y-1Y-4 灰褐色页岩 15.64 1.93 3.24 0.44 0.45 0.54 2.5 0.06 5.53 89.9 23.8 10.41 20.8 2.82 205 — 29.8 28.96 2.86 1.14 1.25 1.24 81.56 91.53 90.35 — 0.68 13.82 Y-1Y-5 灰褐色页岩 12.48 1.72 14.06 0.52 0.44 0.47 2.02 0.1 3.8 82.1 17.4 10.56 17.1 2.68 333 — 30.2 26.55 2.86 1.02 1.74 2.93 77.74 87.94 86.12 — 0.21 10.76 Y-1Y-6 灰褐色页岩 17.9 2.32 1.2 0.42 0.26 0.68 1.88 0.04 4.1 109 22.1 14.86 26.7 3.54 126 — 42.2 26.32 2.84 0.83 1.91 0.76 82.14 92.83 91.76 — 0.68 11.03 Y-1Y-7 灰黑色页岩 21.39 2.76 0.58 0.43 0.11 0.78 1.87 0.11 4.82 134 18.7 10.25 23.4 4.38 112 — 35.5 27.42 3.46 0.8 1.9 0.64 82.93 93.8 92.86 — 0.83 5.5 Y-1Y-8 灰黑色页岩 20.12 2.15 0.9 0.25 0.37 0.68 1.69 0.63 12.13 109 14.3 7.75 23.5 3.73 152 — 29 29.59 3.74 0.61 2.03 0.9 86.46 96.07 95.58 — 2.43 5.73 Y-1Y-9 灰黑色页岩 23.82 2.45 1.11 0.25 0.18 0.78 1.2 0.12 6.36 132 11.9 6.67 20.8 4.31 40.2 — 26.2 30.54 3.93 0.57 2.2 0.56 87.27 96.66 96.26 — 1.21 6.98 Y-3Y-1 灰褐色页岩 11.35 1.18 17.39 0.52 0.58 0.38 3.22 0.15 5.07 61.9 11.2 11.4 12.8 1.8 469 34.4 30.9 29.87 2.71 0.88 2.76 4.04 79.16 86.9 85.48 13.63 0.23 8.78 Y-3Y-2 灰褐色页岩 9.12 0.66 23.51 0.56 0.55 0.33 2.53 0.14 4.17 55.2 10.2 10.5 13.3 1.7 726 37.7 27.6 27.64 2.63 0.77 2.71 5.93 78.1 83.19 82.02 19.26 0.16 8.3 Y-3Y-3 灰褐色页岩 8.36 0.93 23.16 0.51 0.43 0.34 2.37 0.2 4.22 55.2 8.44 9.87 12.2 1.64 539 32.9 23.9 24.59 2.42 0.69 2.83 6.38 75.69 83.28 81.42 16.38 0.16 5.09 Y-3Y-4 灰黑色页岩 19.15 2.62 0.65 0.76 0.11 0.7 1.86 0.22 6.41 111 17.4 17 19.7 3.08 146 58.6 44.8 27.36 2.64 0.88 2.57 0.8 78.68 89.06 87.4 2.49 1.07 5.3 Y-3Y-5 灰黑色页岩 21.91 2.33 0.83 0.36 0.29 0.76 1.27 0.22 11.37 126 25.5 21 23.5 3.66 147 51.4 63.3 28.83 3.01 1.09 2.48 0.75 85.53 94.87 94.24 2.86 2.24 2.09 11-5-1 灰褐色页岩 4.75 0.49 27.79 0.37 0.26 0.2 5 0.3 3.64 38.9 8.04 6.7 8.53 1.1 993 23.5 25.3 23.75 3.78 0.94 3.15 14.17 73.1 79.6 77.61 42.26 0.12 8.59 11-5-2 灰褐色页岩 13.14 1.83 3.9 0.67 1.15 0.54 1.62 1.01 15.12 77.8 12.5 11.2 14.1 2.42 196 43.7 34.5 24.33 3.08 0.89 2.76 1.98 75.84 85.63 83.5 4.49 1.94 7.36 11-5-3 灰褐色页岩 15.03 2.15 0.71 1.15 0.25 0.64 1.72 0.05 4.29 103 12.5 13.1 17.8 2.95 115 55 37.1 23.48 2.83 0.7 2.97 0.9 73.82 83.35 80.88 2.09 0.72 11.6 11-5-4 灰黑色页岩 10.64 1.32 4.7 0.49 1.04 0.4 2.6 0.54 25.73 64.2 11.8 10.9 12 1.88 106 34.6 38.6 26.6 3.54 0.98 3.27 3.3 77.77 86.84 85.11 3.06 2.86 4.55 11-5-5 灰黑色页岩 8.87 0.9 3.31 0.27 1.53 0.31 2.84 1.15 36.23 53.5 7.51 9.71 9.19 1.42 58.2 29.6 41.4 28.61 4.26 0.82 5.51 4.49 82.65 90.9 89.89 1.97 5.18 1.89 注:“—”代表无数据。ICV=(TFe2O3+K2O+Na2O+CaO+MgO+TiO2)/Al2O3,式中氧化物以摩尔数为单位。C值=(Fe+Mn+Cr+V+Co+Ni)/(Ca+Mg+Sr+Ba+K+Na)。 Table 1. Element contents and parameters in shale from the Middle Jurassic 7 Member (J2d7), Dameigou Formation, northern Qaidam Basin
样品的制备及岩石主、微量和稀土元素地球化学分析均在自然资源部“岩浆作用成矿与找矿重点实验室”完成。其中主量元素的分析仪器为荷兰PANalytical公司的Axios 4.0kw型X射线荧光光谱仪(XRF),分析精度优于5%。微量和稀土元素的分析仪器为美国Thermo公司Series II型电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS),分析精度优于5%~10%。具体实验步骤参照国标GB/T 14506.28—2010《硅酸盐岩石化学分析方法第28部分:16个主次成分量测定》及GB/T 14506.30—2010《硅酸盐岩石化学分析方法第30部分:44个元素量测定》进行。
有机地球化学测试在长江大学“油气资源与勘探技术教育部重点实验室”完成。其中总有机碳(TOC)分析仪器为CS-230碳硫分析仪,具体实验步骤参照GB/T 19145—2003《沉积岩中总有机碳的测定》进行。热解分析仪器为OGE-Ⅵ油气评价工作站,具体实验步骤参照GB/T 18602—2012《岩石热解分析方法》进行。
样品的部分分析结果及相关参数见表 1。从上地壳配分图中可以看出(图 3),整体上J2d7页岩具有明显的Na元素亏损,这与钠斜长石以及对应风化产物的不稳定有关[2]。与中下部灰黑色页岩相比,灰褐色页岩的元素含量变化较大,可能与灰质夹层频繁发育导致的岩性不均一改变有关,尤其主量元素中Ca的明显富集及大离子亲石元素中Sr的相对富集,应当为气候逐步干燥引起的水体蒸发量增大所致。高场强元素和过渡元素的配分模式相近,均表现为Zr、Nb、Hf和Ta轻微亏损,但U和V轻微富集,表明J2d7页岩段沉积时为还原缺氧条件。此外,上部灰褐色页岩的有机质相对富集,其TOC值整体高于下部灰黑色页岩的值(表 1)。
Figure 3. Elements normalized to upper crust content (UCC) for Middle Jurassic J2d7: (a) grayish-brown and (b) grayish-black shale, northern Qaidam Basin (UCC data from Rudnick et al.[15])
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由于在风化作用及沉积成岩过程中相对稳定的化学性质,一些高场强元素(如Th、Ti、Zr、Hf等),过渡元素(如Co、Sc等)及稀土元素可用于表征陆源碎屑沉积的物源类型[1, 16-17]。
Hayashi et al.[16]认为不同物源沉积物的Al2O3/TiO2和TiO2/Zr差别明显,具体表现为基性铁镁质火成岩的Al2O3/TiO2比值介于3~5,TiO2/Zr值大于200;酸性长英质火成岩的该比值分别为21~70及 < 55;中性火成岩的对应值介于二者之间。在TiO2-Zr判别图解中(图 4a),所有的样品均分布于中性与酸性火成岩的界限附近,但Al2O3/TiO2的值均介于酸性岩范围内(表 1),这可能与沉积物运移、沉积过程中Zr与含Ti化合物的差异分馏有关[16]。
Figure 4. Source rock discrimination for Middle Jurassic J2d7 grayish-brown shale and grayish-black shale, northern Qaidam Basin. The base map of (a) is from Hayashi et al.[16]; the base map of (b) is from Cullers[18]; the base map of (c) is from Jian et al.[1] and Cullers[18]; the base map of (d) is from Jian et al.[1]
Cullers[18]提出,相对于基性岩,酸性岩明显富La和Th,而贫Sc,Cr和Co,因此La/Sc,Th/Co等参数可用于判别物源组成。J2d7灰褐色页岩的La/Sc值为2.42~3.78,均值2.86,Th/Co值为0.69~1.20,均值0.92;灰黑色页岩的La/Sc值为2.64~4.26,均值3.49,Th/Co值为0.57~1.09,均值0.88,均与酸性来源的沉积物范围相吻合[2],同时,在La/Sc-Th/Co判别图解中也可以看到J2d7段页岩均落在酸性物源附近(图 4b)。通过La-Th-Sc判别图解可进一步确定对应的酸性火山岩为花岗闪长岩(图 4c),这与Jian et al. [1]提出的从中生代开始至新生代,柴北缘地区的物源一直以花岗闪长岩为主的观点相一致。
Floyd et al.[19]认为,Hf与Zr的化学性质接近,可用于物源分析。在La/Th-Hf判别图解中,仅有个别灰黑色页岩样品落入安山岩区域,大部分灰黑色页岩样品落入长英质火成岩区域;大部分灰褐色页岩样品落入长英质—基性混合源区域,但并不能表明该时期存在大范围基性物源的混入。首先,Jian et al. [1]虽然提出整个中生界在柴北缘地区物源端元存一定量的石英闪长岩(中性—酸性过渡型)混入,但主体仍以酸性火成岩为主。其次,由图 4d可知,样品分布于长英质区域之外主要是由于Hf的降低造成,La/Th并未表现明显的变化。Hf主要赋存在锆石中,极耐风化,灰褐色页岩沉积期源区风化作用变化可能导致了Hf的降低,将在后文中详细讨论。
整体上,大煤沟组七段(J2d7)上部的灰褐色页岩和中下部灰黑色页岩的物源相近,均以长英质的花岗闪长岩为主。
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岩石在化学风化过程中,优先将比较活泼的元素(如Na、Ca、K、Mg等)淋滤出来,经水流搬运在合适的地方沉积下来,而稳定的元素(如Al、Ti、Sc、Th、Zr、Hf和REE)则可在风化残留物中保存下来[2]。Nesbitt et al.[20]指出长石是目前为止地壳中含量最高的不稳定矿物,因此化学风化作用主要体现为长石的分解及相应黏土矿物的形成,长石中Ca、Na及K的析出会导致风化产物中Al相对碱金属的比例增加,据此提出化学蚀变指数(CIA)的计算公式:
(1) Harnois[21]认为,K在风化过程中变化较为复杂,即可被淋滤,也可在风化残留物中保存下来,不适宜表征风化作用的强弱。因而提出不包含K的化学风化指数(CIW):
(2) Fedo et al.[22]认为CIW中简单地将CIA中的K2O舍去来评价化学风化程度是不合适的,如未经风化的钾质花岗岩和钾长石的CIW分别为80和100,与蒙脱石(CIW=80)、高岭石(CIW=100)、伊利石(CIW=100)、三水铝(CIW=100)石风化残留物的值接近。为了更加合理消除钾交代作用对于评价化学风化程度的影响,Fedo et al.[22]对CIA进行了改进,提出了一种更为精细的化学风化程度评价参数,即斜长石蚀变指数(PIA):
(3) (1)、(2)、(3)式中氧化物的单位均为摩尔,CaO*为硅酸盐中的CaO,不包括碳酸盐和磷酸盐等其他组分中的CaO含量。McLennan[23]提出CaO*的校正方法,即通过对比沉积物CaO与P2O5摩尔数差值与Na2O摩尔数的大小得出,如果前者大于后者,则后者即为CaO*的摩尔数,反之,前者为CaO*的摩尔数。CIA、CIW和PIA均随着风化作用的增强而增大,CIA=50~60、PIA=50~69指示初级风化作用强度,CIA=60~80、PIA=69~86指示中等风化强度,CIA=80~100、PIA=86~100指示强烈风化作用强度[1, 20, 22]。CIA、CIW和PIA均将小于50作为未经风化的界限,将100作为完全风化的上限。
大煤沟组七段(J2d7)页岩的CIA值介于71.10~87.27,均值为80.20,PIA介于77.61~96.26,均值为87.70,指示其物源区经历了中等—强烈的风化作用。进一步区分灰褐色页岩与灰黑色页岩的风化作用参数可以发现(图 5a),灰褐色页岩的CIA介于73.82~83.98,均值为78.46,指示中等风化强度,而灰黑色页岩的CIA介于77.77~87.27,均值为83.33,指示强烈风化强度,PIA和CIW具有近似的趋势(表 1、图 5b)。因此可得出,J2d7页岩自下而上,灰黑色页岩沉积期的物源风化作用强于灰褐色页岩沉积期的物源特征,风化逐渐减弱可能造成物源区部分稳定组分难以有效释放,如上文提到沉积物中Hf的降低,对物源类型的判识有一定影响。
Figure 5. Chemical weathering of source for Middle Jurassic J2d7 grayish-brown shale and grayish-black shale, northern Qaidam Basin
通常情况下,成岩过程中钾交代作用会带入新的K元素,从而导致CIA的计算值偏低,一些学者[24-25]提出通过A(Al2O3)-CN(CaO*+Na2O)-K(K2O)图进行校正。图 6中近似平行于A-CN的实线代表未发生钾交代作用的母岩风化趋势,从左至右依次为石英闪长岩、花岗闪长岩、石英二长岩、花岗岩。在判定物源区母岩类型的基础上,可以判断是否存在钾交代作用,并通过K端元与样品点连线的反向延长线与对应类型的未发生交代作用的风化趋势线的交点值,确定真实的CIA值。研究区J2d7页岩的物源类型主要为花岗闪长岩,从图 6可以看出,钾交代作用导致部分样品的CIA计算存在一定程度降低,但变化不大,整体上灰褐色页岩沉积期对应的物源风化作用仍相对较弱。需要注意的是,对于个别灰褐色页岩样品CIA值偏大的情况,首先排除再旋回作用及沉积区进一步风化影响,因为再旋回作用导致的CIA偏大主要针对ICV < 1的样品[25],而研究区灰褐色页岩的ICV普遍大于1(表 1)。另外,沉积区进一步风化的影响主要针对沉积区气候温暖湿润的条件,而区域资料初步显示灰褐色页岩沉积期的气候为炎热干燥条件[11-12]。因此可能的原因为,Jian et al.[1]指出柴北缘中生界沉积物的物源存在少量石英闪长岩贡献,这些样品本身可能即是石英闪长岩正常风化的产物。
整体上,大煤沟组七段(J2d7)页岩的物源经历了中等—强烈风化作用,且从灰黑色页岩沉积期到灰褐色页岩沉积期,风化作用逐渐减弱。
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风化作用是古气候和古构造综合作用的结果。一般认为,温暖潮湿的气候条件对应较强的化学风化作用,而炎热干燥的气候对应较弱的化学风化作用,即CIA、CIW、PIA越高,代表物源区的古气候趋向于温暖、潮湿[2, 20, 26-27]。Perri et al. [28],Perri[29]强调通过化学风化参数在进行古气候判别式应选取ICV(成分变异指数) > 1的样品,由表 1可得,所有灰褐色页岩样品的ICV > 1,可直接进行古气候判别,而灰黑色页岩样品中,仅有研究区北部11-5井的灰黑色页岩的ICV > 1,其余样品的ICV均 < 1,即除了11-5井,其余大部分的灰黑色页岩到灰褐色页岩,呈现出ICV的突然增大。ICV是表征沉积再旋回作用的参数,对于两套连续递变沉积的页岩来说,简单归因为再旋回母岩的二次沉积显然是不合适的,如ICV计算公式中,Na、Ca元素在搬运沉积成岩过程中的流失也会导致页岩的ICV变低。因而,在缺乏有效解释该现象的前提下,本文暂将化学风化参数作为判别古气候的标准之一,并结合其他参数综合分析。研究区J2d7整体灰黑色页岩到灰褐色页岩,CIA逐渐减小(表 1、图 5, 6),指示气候逐渐干燥。
潮湿气候条件下,沉积岩中Fe、Mn、Cr、V、Ni和Co元素含量相对富集,而Ca、Mg、K、Na、Sr和Ba元素容易在干旱气候条富集,因此,C值=(Fe+Mn+Cr+V+Co+Ni) /(Ca+Mg+Sr+Ba+K+Na)可用于表征气候变化[11, 30-31]。当C值介于0~0.2时,指示干旱气候,0.2~0.4时为半干旱气候,0.4~0.6为半湿润气候,大于0.8时则指示湿润气候[11]。J2d7灰黑色页岩的C值介于0.83~5.18,均值1.99,指示湿润气候;灰褐色页岩的C值介于0.11~1.94,均值0.44,整体指示半湿润—半干旱的气候,但变化频繁,显示该时期气候条件波动较大(表 1)。
Sr/Cu小于5.0指示温暖潮湿的气候环境,大于5.0则显示沉积时期以干旱炎热的气候为主[2, 11]。J2d灰黑色页岩的Sr/Cu为1.29~3.06,均值2.34,灰褐色页岩的Sr/Cu为2.09~42.26,均值16.61,可见,灰褐色页岩的Sr/Cu高于下伏的灰黑色页岩,表明气候由温暖潮湿向干旱炎热逐步转变。
CIA,C值及Sr/Cu特征均一致显示中侏罗世晚期的古气候由温暖潮湿向干旱炎热演化的趋势,且在一定范围内呈剧烈波动状态,部分灰褐色页岩样品的C值及Sr/Cu甚至与上侏罗统红层的值相当[11],说明中侏罗世晚期的古气候已相当干旱,与胡俊杰等[11]通过露头资料得出的结论相近。普遍认为,包括柴达木盆地在内的西北地区气候变干为晚侏罗世,拉萨地体与羌塘板块碰撞造成的隆升阻挡了特提斯洋季风的输送所致,本文通过分析认为,隆升作用引起的气候变化于中侏罗世晚期已在研究区有所体现。
此外,一般认为温暖潮湿的气候更有利于富有机质页岩的发育,但对于研究区而言,随着气候逐渐干旱,灰褐色页岩的有机质丰度整体却高于相对湿润湿润气候条件下发育的灰黑色页岩的值,这可能与当时的沉积、构造背景有关。自下而上,尽管气候逐渐干旱,但湖泊规模逐渐增大,且在灰褐色页岩发育期达到顶峰,反映构造沉降引起的湖泊发育程度大于因气候变干而导致的湖平面下降速率,进而为有机质的富集提供了有利条件。有机质类型的明显变化也在一定程度上揭示了该过程(图 7),可以发现,下部灰黑色页岩的有机质类型以偏腐殖型的Ⅱ2型为主,少数为Ⅱ1型,指示陆源高等植物输入为主,上部灰褐色页岩的有机质类型为偏腐泥型的Ⅰ~Ⅱ1型,指示低等水生藻类及浮游生物的贡献较大,同样反映湖泊的规模逐渐扩大,有利于有机质的发育。因此,本文初步认为构造沉降幅度较大可能是研究区在气候逐步干旱条件下湖泊水体中有机质富集的主控因素。