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江陵凹陷原油样品芳烃馏分总离子流图的峰型特征呈现出明显的地区性差异:位于荆州背斜带的原油总体呈现双峰态特征,意味着芳烃组成中低分子量的二环(萘系列化合物)或三环(菲系列化合物)化合物的含量与中高分子量的四环或五环化合物的含量大体相当,此类分布特征指示该地区原油大体处于中等成熟阶段[14];而位于万城断裂构造带及公安单斜带的原油则呈现前峰态特征,即第二峰群的中高分子量(芳甾、萜类烃等)含量较低,这类峰型往往出现在成熟度较高的原油中(图3)。
在所分析原油的芳烃馏分中,主要检测出8个系列共166个化合物,包括萘系列(m/z:128~198)、菲系列(m/z:178~220)、䓛系列(m/z:228~256)、二苯并噻吩系列(m/z:184~226)、联苯系列(m/z:154~182)、二苯并呋喃系列(m/z:168~196)、芴系列(m/z:166~194)、三芳甾系列(m/z:231),少数样品检测出了苯并芘、苝等化合物。蒽、苯并萤蒽、惹烯、苯并藿烷系列以及脱羟基维生素E未检测出。
如表1所示,各系列化合物在芳烃馏分中的丰度随构造单元的不同呈现出一定差异,具体表现为:分布在万城断裂构造带及公安单斜带的原油中菲系列化合物丰度最高,其次是萘系列和䓛系列,三芳甾类化合物含量很低甚至未检测出;分布在荆州背斜带的原油同样以菲系列化合物丰度最高,但其次是萘系列和三芳甾系列,联苯系列含量较低。
表 1 江陵凹陷原油中各类芳烃相对含量
原油类别及分布地区 样品编号 萘系列/% 菲系列/% 䓛系列/% 二苯并噻吩系列/% 联苯系列/% 二苯并呋喃系列/% 芴系列/% 三芳甾系列/% 万城断裂构造带 6-x17 7.09 58.20 12.15 7.53 0.92 1.70 7.69 0.45 10-P21 8.36 54.96 12.45 7.49 1.44 2.13 7.67 0.46 万12 17.38 45.10 8.10 6.42 5.27 3.55 10.81 0.14 万13 6.52 47.70 12.32 5.57 3.81 2.42 15.22 — 万5 11.12 52.55 11.29 9.55 1.63 3.33 3.59 3.71 公安单斜带 金x9 20.32 42.73 6.93 6.32 4.45 4.48 10.60 0.39 耀1 25.15 43.01 6.12 7.07 2.10 3.99 6.19 2.40 耀1-1 12.11 53.18 8.32 7.07 1.18 2.79 9.79 1.05 耀5 0.05 64.54 17.10 6.02 0.00 0.08 4.67 — 荆州背斜带 陵72-13 19.00 43.12 5.65 6.72 0.94 3.74 3.59 11.51 陵72-22 14.06 47.84 7.52 6.92 0.70 2.90 5.42 8.70 李3-10 24.79 39.31 6.33 7.44 7.34 6.45 4.32 2.41 李3-12 18.19 45.12 7.73 8.62 4.93 5.31 4.64 3.02 陵72-10 27.27 37.47 5.68 5.44 1.79 3.90 5.16 8.10 陵39 21.42 40.37 5.93 5.93 4.75 4.27 3.86 8.99 陵66-P8 21.98 26.37 4.75 7.31 7.89 4.92 3.08 15.34 陵76x4-2 21.40 31.84 4.95 4.72 1.46 4.70 5.13 17.12 陵76x6-5 16.20 30.52 4.97 6.44 1.11 4.35 3.42 21.90 陵97 14.72 28.97 4.86 6.60 1.44 4.09 2.98 24.35 沙24 12.94 36.60 5.69 8.88 2.40 4.35 2.57 17.52 沙26 14.66 31.04 4.88 6.93 1.92 4.76 2.74 22.21 沙26-6 13.06 35.17 5.26 8.02 1.33 4.48 2.81 20.05 沙27-2 19.00 30.78 5.06 5.93 1.15 4.01 4.30 16.48 -
萘系列作为一种存在于原油和烃源岩抽提物中常见的化合物,常常蕴含着丰富的有机质来源以及热演化程度等方面的信息[12]。研究区23件原油中均检测出了一定量的萘系列化合物,其中取自万城断裂构造带的原油中萘系列化合物含量最低,为6.52%~20.32%,平均值为10.10%;公安单斜带的原油中萘系列化合物含量次之,为0.05%~25.15%,平均值为14.41%;荆州背斜带的原油萘系列化合物含量最多,为12.94%~27.27%,平均值为18.48%。
利用空间构型的差异,烷基萘化合物的比值常被用于研究原油或烃源岩的热演化程度。研究发现,烷基萘系列化合物中空间结构张力更大的αα构型要比ββ构型具有更高的活性,因而随着埋深或者热效应的增加,稳定性较差的αα构型会发生重排形成更稳定的ββ构型的烷基萘系列化合物。根据这一特性定义了二甲基萘指数DNR和三甲基萘指数TNR(计算公式见表2),这两类参数随着原油或烃源岩成熟度的增大而增大,研究人员通过对烷基萘指数与镜质体反射率(Ro)实测值的相关性研究进一步提出了两类烷基萘指数的等效镜质体反射率公式:Rc1=0.09 DNR+0.49;Rc2=0.6 TNR+0.4[15⁃16]。等效镜质体换算结果显示:除部分样品二甲基萘指数未能检测出以外,原油样品均显示出了成熟原油的特征,并且不同构造单元中两类烷基萘的指数值呈现出了明显的差异性:万城断裂构造带及公安单斜带的原油中两类烷基萘指数比较接近并且明显高于荆州背斜带的原油,折算的等效镜质体反射率指示原油处于成熟—高熟阶段;进一步研究荆州背斜带各井参数值的差异发现:取自荆州背斜带中部及东南部原油的两类烷基萘指数值要略低于荆州背斜带西北部,意味着荆州背斜带中部及东南部原油具有更低的成熟度(表2)。
表 2 江陵凹陷原油成熟度参数表
原油分布地区 样品标号 DNR Rc1/% TNR Rc2/% TMNr TeMNr MPI-1 Rc3/% F1 F2 MDR K1 K2 C28TAS-20S/(20R+20S) Ts/Tm C29-αββ/(αββ+ααα) C29 20S/(20S+20R) 万城断裂构造带 6-x17 3.09 0.77 0.75 0.85 0.78 0.83 0.69 0.81 0.44 0.27 9.59 0.77 2.40 0.63 1.31 0.6 0.49 10-P21 — — 0.78 0.87 0.79 0.84 0.68 0.81 0.45 0.27 8.94 0.72 2.22 0.61 1.12 0.59 0.49 万12 5.61 0.99 0.80 0.88 0.84 0.85 0.98 0.99 0.57 0.33 18.19 1.74 4.51 0.62 3.87 0.59 0.49 万13 4.30 0.88 0.96 0.98 0.90 0.88 1.37 1.22 0.69 0.39 48.91 7.45 13.59 — — 0.62 0.42 万5 — — 0.62 0.77 0.52 0.69 0.35 0.61 0.38 0.24 5.22 0.37 1.57 0.61 2.26 0.58 0.48 公安单斜带 金x9 5.97 1.03 0.70 0.82 0.75 0.82 0.72 0.83 0.49 0.28 9.16 0.99 2.57 0.62 — 0.57 0.49 耀1 2.72 0.74 0.57 0.74 0.44 0.65 0.55 0.73 0.39 0.24 4.90 0.42 1.33 0.60 1.05 0.58 0.49 耀1-1 2.27 0.69 0.70 0.82 0.69 0.78 0.77 0.86 0.48 0.28 12.39 0.57 1.84 0.58 1.94 0.59 0.48 耀5 — — 0.32 0.59 — — 1.20 1.12 0.51 0.30 25.62 1.36 3.88 — — 0.57 0.49 荆州背斜带西北部 陵72-13 1.88 0.66 0.67 0.80 0.50 0.64 0.54 0.73 0.42 0.25 4.40 0.36 1.27 0.58 1.28 0.53 0.47 陵72-22 — — 0.69 0.82 0.54 0.68 0.62 0.77 0.43 0.26 5.04 0.43 1.46 0.58 1.27 0.55 0.47 李3-10 2.23 0.69 0.58 0.75 0.51 0.72 0.36 0.61 0.34 0.22 7.18 0.47 2.14 0.62 1.82 0.56 0.48 李3-12 1.66 0.64 0.58 0.75 0.49 0.71 0.36 0.62 0.34 0.21 7.08 0.45 2.04 0.62 1.73 0.56 0.48 陵72-10 4.67 0.91 0.67 0.80 0.56 0.67 0.59 0.75 0.43 0.26 4.72 0.40 1.39 0.58 1.12 0.54 0.47 陵39 3.18 0.78 0.69 0.81 0.60 0.70 0.56 0.74 0.45 0.27 4.97 0.45 1.70 0.58 0.68 0.51 0.47 荆州背斜带中部及东南部 陵66-P8 0.70 0.55 0.44 0.67 0.17 0.49 0.25 0.55 0.27 0.19 1.93 0.16 0.86 0.62 0.75 0.51 0.47 陵76x4-2 7.71 1.18 0.73 0.84 0.56 0.65 0.72 0.83 0.51 0.31 5.68 0.59 1.90 0.57 0.81 0.5 0.47 陵76x6-5 1.70 0.64 0.54 0.72 0.28 0.56 0.35 0.61 0.34 0.23 2.66 0.24 1.07 0.61 0.6 0.46 0.45 陵97 0.95 0.58 0.47 0.68 0.22 0.53 0.30 0.58 0.32 0.22 2.37 0.21 1.02 0.61 0.66 0.44 0.46 沙24 — — 0.48 0.69 0.19 0.56 0.27 0.56 0.29 0.20 2.93 0.25 1.21 0.62 0.75 0.46 0.46 沙26 1.44 0.62 0.50 0.70 0.28 0.57 0.32 0.59 0.35 0.23 2.67 0.25 1.03 0.61 0.65 0.47 0.47 沙26-6 — — 0.53 0.72 0.28 0.59 0.33 0.60 0.34 0.23 2.95 0.27 1.12 0.61 0.68 0.47 0.46 沙27-2 2.30 0.70 0.57 0.74 0.35 0.54 0.45 0.67 0.42 0.27 3.08 0.34 1.25 — 0.73 0.46 0.45 注: DNR=(2,6⁃DMN+2,7⁃DMN)/1,5DMN;Rc1=0.09DNR+0.49;TNR=(1,3,7⁃TMN+2,3,6⁃TMN)/(1,3,5⁃TMN+1,3,6⁃TMN+1,4,6⁃TMN);Rc2=0.6TNR+0.4;TMNr=2,3,6⁃TMN/(2,3,6+1,2,5⁃TMN);TeMNr=1,3,6,7⁃TeMN/(1,3,6,7⁃TeMN+1,2,5,7⁃TeMN);2⁃MP.2⁃甲基菲;MPI⁃1=1.5*(2⁃MP+3⁃MP)/(P+1⁃MP+9⁃MP);Rc3=0.6MPI⁃1+0.4;F1=(3⁃MP+2⁃MP)/(1⁃MP+2⁃MP+3⁃MP+9⁃MP);F2=2⁃MP/(1⁃MP+2⁃MP+3⁃MP+9⁃MP);4⁃MDBT.4⁃甲基二苯并噻吩;2,4⁃DMDBT.二甲基二苯并噻吩;MDR=4⁃MDBT/1⁃MDBT;K1=2,4⁃DMDBT/1,4⁃DMDBT;K2=4,6⁃DMDBT/1,4⁃DMDBT;Ts.18α(H)⁃22,29,30⁃三降藿烷;Tm.17α(H)⁃22,29,30⁃三降藿烷;C29⁃αββ.C29⁃αββ⁃甾烷(20S)+C29⁃αββ⁃甾烷(20R);C29⁃ααα.C29⁃ααα⁃甾烷(20S)+C29⁃ααα⁃甾烷(20R);C2920S.C29⁃ααα⁃甾烷(20S)+C29⁃αββ⁃甾烷(20S);C2920R.C29⁃ααα⁃甾烷(20R)+C29⁃αββ⁃甾烷(20R);饱和烃数据据文献[11]。三甲基萘指数TMNr和四甲基萘指数TeMNr(计算公式见表2)同样可以用于表征成熟度,并且研究发现由于参数中采用的异构体极性和沸点相近,致使该类参数在使用时还可以免除运移过程中分馏效应的影响,对成熟度的变化反应也更加灵敏[14,17]。本文所研究的样品中万城断裂构造带的原油TMNr值为0.52~0.90,平均值为0.76,TeMNr值为0.69~0.88,平均值为0.82;公安单斜带的原油TMNr值为0.44~0.75,平均值为0.63,TeMNr值为0.65~0.82,平均值为0.75;荆州背斜带西北部原油TMNr值为0.49~0.60,平均值为0.53,TeMNr值为0.64~0.72,平均值为0.69;荆州背斜带中部及东南部原油TMNr值为0.17~0.56,平均值为0.29,TeMNr值为0.49~0.65,平均值为0.56。据此判断研究区原油成熟度由高到低为:万城断裂构造带>公安单斜带>荆州背斜带西北部>荆州背斜带中部及东南部,这一结论与前文的两类烷基萘指数分类结果大体相符,说明前人提出的各类烷基萘成熟度参数在研究区均具有较好的实用价值。
值得注意的是,研究区部分样品中萘系列化合物的含量明显偏低(图3、表2),可能是由于萘系列中相关化合物分子量偏低,导致在分离过程中极易遭受挥发损失的影响,因此该系列化合物得出的结论将在下文结合其他成熟度参数进行综合分析。
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菲系列化合物作为研究区原油芳烃组分中含量最高的系列化合物同样蕴含着沉积环境以及成熟度等方面的信息。利用菲和烷基菲的相对丰度来研究原油或烃源岩成熟度的方法已经比较成熟。在有机质的正常演化阶段,甲基的重排占据主导地位,由于处在α取代的9-甲基菲和1-甲基菲相较于β位的3-甲基菲和2-甲基菲热稳定性偏低,所以随着热演化程度的升高,在菲及其衍生物的内组成中,β位取代的甲基菲化合物所占的比例会增加,而在更高的演化阶段,取代甲基菲会向更为稳定的菲转化[17]。Radke et al.[18⁃19]率先提出利用菲及甲基菲4个异构体的相对丰度来衡量有机质成熟度的方法,即甲基菲指数MPI-1(计算公式见表2),后有学者对甲基菲指数与镜质体反射率之间的关系进行了校正,建立了它们之间的换算关系[20]:
Rc=0.6 MPI-1+0.4(适用于 R o=0.65%~1.35%)(1) Rc=-0.6 MPI-1+2.3(适用于 R o>1.35%)(2) 研究区23件原油样品均检测到了菲及甲基菲的4个异构体,根据此前萘系列化合物的成熟度分析结果,研究区原油样品普遍处于成熟阶段,因此使用公式(1),结果显示:来自万城断裂构造带及公安单斜带的原油Rc3值大体相当,为0.61~1.22,平均值为0.89;来自荆州背斜带西北部原油Rc3值为0.61~0.77,平均值为0.70;来自荆州背斜带中部及东南部的Ⅱ2 类原油Rc3值为0.55~0.83,平均值为0.62。研究区原油成熟度的变化同样呈现万城断裂构造带及公安单斜带—荆州背斜带西北部—荆州背斜带中部及东南部递减的趋势,与前文萘系列化合物研究结果一致。
Kvalhem et al.[21]在系统研究煤样中的菲及相关异构体的相对丰度后发现,无取代基的菲在不同热演化阶段含量的变化不尽相同,因此在前人的基础上提出了单纯利用甲基菲异构体的相对丰度来判识原油或烃源岩的成熟度参数F1和F2(计算公式见表2)。随后一些学者发现该参数对各个成熟度阶段的样品都具有较好的指示作用,并且相较于MPI参数能更好地区分成熟油与高熟油[17,22⁃23]。本文对两个参数值进行了相关性研究,发现两个参数值呈现出非常好的正相关性(图4),表明它们在指示研究区样品成熟度方面一致性较好。并且值得注意的是,相较于前文的成熟度参数,该类参数值的地区性差异不甚明显,但是位于万城断裂构造带中部万13、万12井的原油却表现为明显高于周围样品的参数值。前文提到,该类参数能更好地区分成熟油与高熟油,因此相较于研究区的成熟原油,这两口井的原油应该处于高成熟阶段,并且根据油藏充注理论(即先期注入的成熟度较低的原油,在运移作用下会相对远离油源区)推测,这两口井所处的位置可能最接近油藏的充注点,并且原油的运移方向指向具有较低成熟度原油所在的方向。
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二苯并噻吩类化合物作为含硫芳烃类化合物由于热稳定性和抗生物降解能力较强常被用于进行成熟度的研究。前人根据异构体间热稳定性的不同,分别定义了甲基二苯并噻吩参数MDR和二甲基二苯并噻吩参数K1、K2(计算公式见表2),研究发现:随着热演化程度的增加,不稳定的化合物会逐渐向稳定的化合物转化,参数值也会相应增加[24⁃25]。
如图5所示,除个别样品外,前人提出的三个参数两两之间都呈现较好的正相关性,表明此类参数可以作为该区原油的成熟度参数,进一步结合样品的平面分布特征发现:取自万城断裂构造带及公安单斜带的原油除具有异常高值的万13井外,三个参数值大体相当并且大于荆州背斜带的原油,而荆州背斜带内部则呈现西北部原油的参数值大于荆州背斜带中部及东南部的特征(表2),可见该类成熟度参数呈现的研究区原油成熟度规律与前文一致。
进一步分析研究区不同构造单元的数据可以发现:万城断裂构造带中,位于万城断裂构造带中部的万13井和万12井原油具有明显高于周围样品的参数值,指示原油处于高熟阶段,这与此前甲基菲成熟度参数结果一致;而公安单斜带中的耀5井也同样体现出了明显高于周围样品的参数值,回观前文用到的成熟度参数,除了部分甲基萘参数未能获得外,其他成熟度参数也能反映该井的原油在公安单斜带中处于较高的成熟度水平,推测该井同样处于最接近油源区的位置。
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三芳甾类化合物常常用于原油或沉积有机质的成熟度研究,本文选取C28TAS-20S/(20R+20S)来表征原油的成熟度,相较于前文的成熟度参数,研究区原油样品的三芳甾类成熟度参数值比较接近,并未因为所处构造单元的不同体现出明显的差异(表2)。三芳甾相较于规则甾烷而言在C-17位上多了一个甲基,而C-10和C-13位上则少了一个甲基,因而会对C-20位的异构化过程产生空间位阻,所以相较于其他成熟度参数而言三芳甾异构化参数对识别高熟的轻质油或者凝析油可能更为有效[26],而此前结论中除个别井为高熟原油外,研究区原油大多处于成熟阶段,因此该类参数对研究区原油成熟度的指示意义不大。
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通过对研究区原油芳烃化合物分布特征以及各类芳烃成熟度参数的分析发现,研究区不同构造单元的原油成熟度呈现明显的差异性:来自万城断裂构造带及公安单斜带的成熟度明显高于来自荆州背斜带的原油,并且位于荆州背斜带西北部原油成熟度又要高于中部及东南部,这一结论与笔者利用饱和烃分布特征及成熟度参数得出的结论一致[11]。然而值得注意的是,此前根据甾、萜烷成熟度参数仅能区分不同构造单元间原油成熟度的相对高低,而不同构造单元内部成熟度的差异则难以体现(表2)。相比之下,芳烃化合物参数在成熟度方面具有更广泛的适用性,故本文利用芳烃成熟度参数进一步甄别出了不同构造单元内部的高熟原油。万城断裂构造带中的万13井和万12井和公安单斜带中的耀5井在各自的构造单元内均具有明显高于周围样品的芳烃成熟度参数值,属于高熟原油范畴,推测它们处于各自构造单元中最接近油藏充注点的位置;而荆州背斜带不同地区原油成熟度的差异则指示其内部原油存在由西北部向中部及东南部运移的可能。
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前文提到,尽管各系列化合物在研究区原油芳烃馏分中的丰度随构造单元的不同呈现出一定差异,但均以菲系列化合物丰度最高,萘系列化合物次之。前人研究表明,原油的母质来源与芳烃化合物的相对含量之间存在密切关系,一般而言,高含量的菲系化合物与低等水生生物的输入存在密切关系,而萘系列化合物更多地被认为来源于陆生高等植物[27]。因此,研究区原油的芳烃化合物组成特征指示了母质来源以低等水生生物的输入为主并存在部分陆生高等植物输入的特点。
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虽然目前关于萘系列化合物的生物来源尚未明晰,但一般认为1,2,5-三甲基萘和1,2,5,6-四甲基萘可以用来指示原油中存在高等植物的输入[27⁃29]。前文提到研究区来自不同构造单元的原油成熟度存在明显的差异,而1,2,5-三甲基萘作为研究区有效的成熟度评价参数,其相对含量不适合再用来指示原油的生源输入,因此选用1,2,5,6-四甲基萘的相对含量进行原油母质来源的分析。表3显示:万城断裂构造带的原油1,2,5,6-TeMN与1,2,5,6-TeMN/TeMN的值分别为0.061%~0.877%、0.04~0.23,平均值为0.326%和0.11;公安单斜带的原油1,2,5,6-TeMN与1,2,5,6-TeMN/TeMN的值分别为0.003%~0.993%、0.09~0.26,平均值为0.393%和0.16;荆州背斜带的原油1,2,5,6-TeMN与1,2,5,6-TeMN/TeMN的值分别为0.636%~2.171%、0.18~0.44,平均值为1.218%和0.27。与荆州背斜带相比,取自万城断裂构造带和公安单斜带的原油中高等植物的输入较少,并且在荆州背斜带内部位于中部及东南部的原油母源接受的高等植物生源输入更多。
表 3 江陵凹陷原油沉积环境及母质来源参数表
原油分布地区 样品标号 1,2,5,6-TeMN/% 1,2,5,6-TeMN/TeMN DBT/P OF/% SF/% F/% Ga/C30 Pr/Ph C24TeT/C26TT 万城断裂构造带 6-x17 0.252 0.11 0.13 10.02 44.53 45.45 0.92 0.48 0.25 10-P21 0.240 0.10 0.14 12.34 43.30 44.36 0.98 0.47 0.24 万12 0.199 0.08 0.14 17.07 30.91 52.01 — 0.57 0.18 万13 0.061 0.04 0.12 10.42 24.01 65.57 — 0.64 — 万5 0.877 0.23 0.18 20.22 57.97 21.81 1.10 0.53 0.37 公安单斜带 金x9 0.236 0.09 0.15 20.94 29.53 49.53 0.77 0.64 0.24 耀1 0.993 0.18 0.16 23.12 41.00 35.87 0.66 0.54 0.39 耀1-1 0.341 0.10 0.13 14.18 35.97 49.85 0.86 0.56 0.50 耀5 0.003 0.26 0.09 0.71 55.89 43.40 — 0.51 0.06 荆州背斜带西北部 陵72-13 1.074 0.21 0.16 26.65 47.81 25.54 0.92 0.48 0.68 陵72-22 0.908 0.18 0.14 19.02 45.42 35.56 0.92 0.47 0.63 李3-10 0.786 0.21 0.19 35.41 40.85 23.74 0.93 0.51 0.56 李3-12 0.840 0.22 0.19 28.60 46.43 24.97 0.91 0.51 0.56 陵72-10 0.890 0.18 0.15 26.87 37.52 35.61 0.89 0.48 0.66 陵39 0.636 0.19 0.15 30.39 42.17 27.43 0.74 0.51 0.71 荆州背斜带中部及东南部 陵66-P8 2.171 0.44 0.28 32.14 47.76 20.11 0.94 0.48 0.87 陵76x4-2 0.879 0.21 0.15 32.29 32.44 35.28 0.71 0.51 0.71 陵76x6-5 1.428 0.31 0.21 30.60 45.34 24.07 0.78 0.47 0.81 陵97 1.453 0.35 0.23 29.92 48.28 21.80 0.79 0.47 0.79 沙24 1.919 0.41 0.24 27.50 56.21 16.29 0.78 0.51 0.49 沙26 1.238 0.31 0.22 32.98 48.04 18.98 0.67 0.51 0.64 沙26-6 1.356 0.32 0.23 29.28 52.39 18.33 0.68 0.51 0.61 沙27-2 1.479 0.28 0.19 28.15 41.67 30.19 0.68 0.52 0.78 注: 1,2,5,6⁃TeMN.1,2,5,6⁃四甲基萘;TeMN.四甲基萘之和;DBT.二苯并噻吩;P.菲;OF.氧芴;SF.硫芴;F.芴;Ga/C30.伽马蜡烷/C30藿烷;Pr/Ph.姥鲛烷/植烷;TT.三环萜烷;TeT.四环萜烷;饱和烃数据据文献[11]。 -
链烷烃中姥鲛烷和植烷的比值(Pr/Ph)可以较好地指示沉积环境的氧化还原性,芳烃组分中的菲(P)是沉积有机质成岩演化的产物,二苯并噻吩(DBT)则出现在还原性较强,还原硫丰富,且铁离子较少的沉积环境中[30-31]。Hughes et al.[30]、朱扬明等[31]基于对不同沉积环境的样品的综合分析,用DBT/P与Pr/Ph的相对关系建立了区分沉积环境的图版(图6、表3)。研究区23件原油样品植烷优势均比较明显,图版的落点比较集中,均落在深湖—半深湖相的沉积区域,指示这些原油源于水体较深,还原性相对较强的沉积环境形成的烃源岩,但由于两类参数值比较接近,不同的构造单元并未显示出明显的差异性。
图 6 江陵凹陷原油DBT/P与Pr/Ph关系图[28]
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三芴系列包括:SF硫芴系列(二苯并噻吩系列)、OF氧芴系列(二苯并呋喃系列)和F芴系列。一般而言,芴和硫芴通常形成于还原或者强还原环境,而氧芴则形成于弱还原或者氧化的环境。前人研究表明,形成于盐湖相或海相碳酸盐岩的烃源岩中硫芴含量较高,在沼泽相煤或煤成油中氧芴含量较高,陆相淡水—微咸水湖相烃源岩中则以芴含量较高[32],因此利用三芴系列的相对含量三角图可以实现区分原油或沉积有机质沉积环境的作用(图7a)。简单的“三芴”系列三角图对区分沉积环境较为典型的原油或沉积有机质有着较好的效果,而对于一些形成于氧化—还原过渡带的样品而言则具有一定的局限性。因此,李水福等[33]提出由三芴系列比值,即:∑SF/(∑SF+∑F)-∑OF/(∑OF+∑F)组成的相对关系图版来实现对过渡带样品沉积环境的识别(图7b)。结果显示:万城断裂构造带及公安单斜带的原油中芴的含量占有一定优势,指示了正常的还原环境,而硫芴的含量也相对较高,仅次于芴的含量,同时体现了其沉积水体具有一定的盐度;而来自荆州背斜带的原油则以硫芴丰度最高,体现其源于强还原的沉积环境并且水体盐度较高的特征。
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研究区23件原油样品中除万城断裂构造带的万13井和公安单斜带的耀5井未检测到三芳甾系列化合物以外(前文提到这两个样品成熟度较高,可能是高熟阶段原油的热裂解作用导致),剩余样品中三芳甾系列化合物均具有一定丰度,并且同样存在地区间的差异性(表1):万城断裂构造带及公安单斜带的原油中三芳甾系列化合物含量大体相当并且低于荆州背斜带的原油,为0.14%~3.71%,平均值为1.23%,而荆州背斜带中部及东南部的原油中三芳甾系列化合物含量要高于西北部。一般而言,丰富的三芳甾类化合物的检出往往指示盐湖环境和低成熟度的特征[34⁃35],研究区三芳甾系列化合物含量特征表明,万城断裂构造带及公安单斜带的原油相较于荆州背斜带原油,具有成熟度高并且沉积环境中水体盐度较低的特征,而荆州背斜带位于中部及东南部的原油母源形成的沉积水体更咸,成熟度更低。
除此之外,相关研究发现三芳甾烷系列高碳数异构体的分布受母质类型好坏的控制[36]。研究区原油的m/z 231质量色谱图中三芳甾系列高碳数异构体的分布特征根据地区的不同呈现一定的差异(图8)。为了更直观地展示这种差别,可以利用C27/C28 20R TAS 与C26/C28 20S TAS的关系图来判断原油母质类型的优劣,结果显示:取自万城断裂构造带的原油母质类型最好,公安单斜带的原油次之,而荆州背斜带的原油则具有最差的母质类型(图9)。
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在母质来源方面,研究区原油的芳烃化合物分布特征均以菲系列化合物丰度最高、萘系列化合物次之,指示了母质来源以低等水生生物输入为主并存在部分陆生高等植物输入的特点。笔者此前对研究区饱和烃地球化学特征的分析结果显示:与陆生高等植物输入相关的重排补身烷含量与C24四环萜烷/C26三环萜烷参数,均体现出来自于荆州背斜带的原油具有更多的陆生有机质生源输入的特点[11](表3)这与本文的芳烃研究结果相符。并且,本文通过芳烃参数进一步区分出荆州背斜带内部生源输入的差异,即位于中部及东南部的原油母源接受的高等植物生源输入更多。
饱和烃的相关研究显示,研究区域原油均体现出明显的植烷优势,Ⅰ类原油Pr/Ph平均值为0.55,为一般还原环境,Ⅱ类原油Pr/Ph平均值为0.49,为强还原的膏盐沉积环境(表3),这与本文的芳烃研究结果相符。研究区原油均含有较高含量的伽马蜡烷,而伽马蜡烷一般被认为是水体高盐度的象征,这与本文利用芳烃化合物得出的盐湖相沉积环境相符。然而,细观不同构造单元的伽马蜡烷指数可以发现,如果按照高伽马蜡烷含量指示高盐度水体特征的理论,研究区来自万城断裂构造带和荆州背斜带西北部的原油具有相对更高的伽马蜡烷含量,水体盐度也应更高,这与前文芳烃参数得出的来自万城断裂构造带的原油水体盐度低于荆州背斜带西北部的结论相悖。笔者通过进一步查阅文献发现,相较于指示水体盐度,伽马蜡烷作为水体分层的标志可能更为准确,只是因为高盐度水体常常伴随水体分层,以往研究才经常将二者联系在一起[37],因此,万城断裂构造带和荆州背斜带西北部高的伽马蜡烷含量可能仅仅指示了沉积环境中比较明显的水体分层现象。除此之外,其他可以指示盐度的参数如升藿烷系列、Ts/Tm(深水高盐度水体环境会抑制异构单体Tm向Ts转化[38]),由于取自万城断裂构造带及公安单斜带的Ⅰ类原油在18α-C27三降藿烷Ts后出现明显的基线漂移现象,除了C30H藿烷和伽马蜡烷存在一定的丰度外,高于C31的升藿烷系列含量极低,不太适合作为研究区水体盐度的判识指标。因此,在水体盐度方面由芳烃参数得出的结论可能更为可靠,即万城断裂构造带及公安单斜带的原油源岩形成时的水体盐度低于荆州背斜带的原油。
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通过对芳烃系列化合物地球化学特征的综合分析,并结合样品在江陵凹陷的平面分布特征,将研究区原油分为两大类(此前笔者通过饱和烃分析结果一致)。
Ⅰ类原油:该类原油取自万城断裂构造带及公安单斜带,成熟度参数指示两个构造带的原油成熟度大体相当,总体处于成熟—高熟阶段;芳烃化合物组成特征及萘系列化合物的含量指示该类原油母质来源类型较好,均以低等水生生物的输入为主并存在部分陆生高等植物输入;三芴及三芳甾系列化合物指示该类原油的源岩形成于水体较深、还原性相对较强、盐度较高的湖相环境。
Ⅱ类原油:该类原油全部取自荆州背斜带,成熟度低于Ⅰ类原油。母质来源同样以低等水生生物输入为主但接受的陆生高等植物输入要多于Ⅰ类原油,其烃源岩形成于高盐度、强还原的深湖相沉积环境。此外,根据成熟度及母质来源的差异,该类原油还可细分为两个亚类:西北部的Ⅱ1类原油和中部及东南部的Ⅱ2类原油;其中Ⅱ2类原油成熟度低于Ⅱ1类原油,并且接受的陆生高等植物输入更多。
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古近系新沟嘴组下段是江陵凹陷主要的烃源岩层系,本次研究选取荆州背斜带(Ⅰ油组、Ⅱ油组和泥隔层)、万城断裂构造带(Ⅱ油组、Ⅲ油组),以及荆州背斜带北部(Ⅱ油组、Ⅲ油组)三个地区的7件烃源岩作为主要研究对象,选取的样品与笔者此前利用饱和烃及单体烃碳同位素进行油源对比的样品保持一致。经过筛选用作油源对比的暗色泥岩样品,在研究区内的分布较为均匀,涵盖了该区主要的烃源岩目的层,泥岩有机质TOC含量相对较高,具有比较好的代表性[11],具体的芳烃化合物参数特征见表4。
表 4 江陵凹陷烃源岩芳烃化合物参数表
地区 层位 萘系列/% 菲系列/% 䓛系列/% 二苯并噻吩系列/% 联苯 系列/% 二苯并呋喃 系列/% 芴系列/% 三芳甾 系列/% C27/C28 20R TAS C26/C2820S TAS MPI TeMNr 荆州背斜带 Ⅱ油组 4.15 32.40 6.54 2.64 1.31 3.40 2.98 0.20 0.46 0.21 0.20 0.71 泥隔层 0.01 3.83 28.96 0.33 — 0.01 0.03 0.33 0.56 0.22 0.44 0.62 Ⅰ油组 10.06 48.94 9.33 4.64 2.01 4.19 7.56 0.11 0.41 0.20 0.56 0.61 万城断裂 构造带 Ⅱ油组 4.54 37.59 13.30 3.99 3.19 3.86 3.83 0.78 0.79 0.42 0.65 0.74 Ⅲ油组 7.54 37.42 7.89 4.37 4.45 11.13 2.14 4.26 0.64 0.34 0.32 0.55 荆州背斜带 北部 Ⅲ油组 31.66 7.34 3.53 — 37.12 — 1.10 12.48 0.44 0.26 — — Ⅱ油组 13.99 14.27 3.12 2.77 1.21 2.43 1.01 43.56 0.44 0.15 0.63 0.40 本文从原油与烃源岩的各系列芳烃化合物的分布特征、生源与沉积环境参数以及成熟度参数等方面进行油源对比:Ⅰ类原油与荆州背斜带的Ⅰ油组烃源岩具有极为相似的芳烃化合物分布特征,而Ⅱ类原油的化合物分布特征则与万城地区的两个层位和荆州背斜带Ⅱ油组烃源岩相似性较大(图10a);三芴系列化合物的相对含量对比图显示:Ⅰ类原油主要接受来自荆州背斜带Ⅰ油组烃源岩的贡献,而Ⅱ类原油则与万城断裂构造带Ⅱ油组层位的烃源岩具有比较相似的沉积环境(图10b);三芳甾烷系列高碳数异构体的分布特征指示Ⅰ类原油与万城断裂构造带的Ⅲ油组具有比较相似的生源母质类型,Ⅱ类原油则与荆州背斜带的Ⅱ油组和荆州背斜带北部Ⅲ油组母质类型接近(图10c);各地区各层位的烃源岩成熟度普遍低于Ⅰ类原油,而荆州背斜带的三个层位和万城断裂构造带的Ⅲ油组则与Ⅱ类原油具有大体相当的成熟度(图10d)。
综合各类芳烃参数结果认为:(1)对于Ⅰ类原油而言,万城断裂构造带的Ⅱ油组和Ⅲ油组为其主要的烃源岩,这一结论与利用饱和烃及单体烃碳同位素特征得出的结论相符[11],并且沉积环境和系列化合物的组成特征还指示Ⅰ类原油同时存在荆州背斜带Ⅰ油组的贡献。而对于此前饱和烃结论认为的“存在来自荆州背斜带北部Ⅱ油组烃源岩的贡献”,在本文中无论是生源母质类型亦或是系列化合物分布特征,都缺少来自芳烃化合物的证据。并且值得注意的是,文中各地区各层位的烃源岩成熟度普遍低于Ⅰ类原油,可能指示该类原油还存在除本文外的其他区域或层位的贡献;(2)Ⅱ类原油中两个亚类之间相关性较大,均以荆州背斜带和万城断裂构造带的Ⅱ油组为其主要烃源岩,并且荆州背斜带北部的Ⅲ油组也存在一定的贡献。饱和烃结果中认为的“存在荆州背斜带北部Ⅱ油组的烃源岩贡献”,在芳烃化合物中未能体现。
Geochemical Characteristics of Aromatic and Oil-source Correlation in Crude Oils from the Lower Member of the Paleogene Xingouzui Formation in Jiangling Depression
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摘要: 目的 油气来源对比是油气勘探的基础,为扩大江陵凹陷油气资源勘探领域。 方法 基于前期饱和烃分析结果,利用色谱—质谱分析技术对江陵凹陷古近系新沟嘴组下段原油的芳烃馏分进行了分析研究,对原油来源进行了探讨。 结果 研究区原油可分为两大类:Ⅰ类原油取自万城断裂构造带和公安单斜带,其母源形成于一般还原环境并且水体具有一定盐度的半深湖相沉积环境,萘系列及三芳甾烷系列高碳数异构体比值体现其母质类型较好以及陆生高等植物输入较少的特点,该类原油整体处于成熟—高熟阶段,其中万城断裂构造带中的万13井和万12井和公安单斜带中的耀5井是高成熟原油,推测处于各自构造单元中最接近油藏充注点的位置;Ⅱ类原油取自荆州背斜带,成熟度低于Ⅰ类原油,母质类型以低等水生生物输入为主但相较于Ⅰ类原油接受了更多的陆生高等植物输入,形成于高盐度、强还原的深湖相沉积环境,且位于荆州背斜带中部及东南部的Ⅱ2类原油相较于荆州背斜带西北部的Ⅱ1类原油成熟度更低、陆生高等植物输入更多。 结论 万城断裂构造带的Ⅱ油组和Ⅲ油组为Ⅰ类原油的主要烃源岩,同时存在来自荆州背斜带Ⅰ油组的贡献,高的成熟度特征可能指示该类原油还存在除本文外的其他区域或层位的贡献;Ⅱ类原油主要来自荆州背斜带和万城断裂构造带的Ⅱ油组,同时存在荆州背斜带北部Ⅲ油组的贡献。Abstract: Objective Comparison of oil and gas sources is the foundation of oil and gas exploration,in order to expand the field of oil and gas resources exploration in Jiangling Depression. Methods On the basis of the previous saturated hydrocarbon analysis results,the aromatic fraction of the crude oil from the lower member of Paleogene Xingouzui Formation in Jiangling Depression was analyzed by gas chromatography-mass spectroscopy (GC-MS),and the source of crude oil was discussed. Results The crude oil in the study area could be divided into two main types: Type Ⅰ,located in the Wancheng fault structural belt and Gongan monocline belt,was formed in a semi-deep lacustrine sedimentary environment with a certain salinity in a reducing environment. Naphthalene series compound and the ratio of the high molecular weight isomers of the triaromatic sterane series reflected the characteristics of better parent material types and less input from terrigenous higher plants. It was in mature-high maturity stage. Wan13 and Wan12 in the Wancheng fault belt and Yao5 in the Gongan monocline belt belonged to highly mature crude oil,which were presumed to be in the position closest to the reservoir charging point in their respective tectonic units. Type Ⅱ,located in the Jingzhou anticline belt,had a lower maturity than Type Ⅰ. Its parent materials were imported from lower aquatic organisms but received more input from higher terrestrial plants than type Ⅰ. It was formed in a deep lacustrine sedimentary environment with high salinity and strong reduction. Compared with type Ⅱ1,type Ⅱ2 had lower maturity and more terrestrial higher plant inputs. Conclusions Type Ⅰ was primarily derived from the X-Ⅱ and X-Ⅲ of Wancheng area,and the source rocks from X-Ⅰ of the Jingzhou anticline belt also had certain contributions. The high maturity characteristics may indicate the contribution of other regions or formations. Type Ⅱ was primarily derived from X-Ⅱ of the Wancheng area and Jingzhou anticline belt,and it also had some contribution from X-Ⅲ of the northern Jingzhou anticline belt.注释:1) 脚注:1) 缪九军等. 陵北地区烃源岩评价研究,2016.
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图 6 江陵凹陷原油DBT/P与Pr/Ph关系图[28]
表 1 江陵凹陷原油中各类芳烃相对含量
原油类别及分布地区 样品编号 萘系列/% 菲系列/% 䓛系列/% 二苯并噻吩系列/% 联苯系列/% 二苯并呋喃系列/% 芴系列/% 三芳甾系列/% 万城断裂构造带 6-x17 7.09 58.20 12.15 7.53 0.92 1.70 7.69 0.45 10-P21 8.36 54.96 12.45 7.49 1.44 2.13 7.67 0.46 万12 17.38 45.10 8.10 6.42 5.27 3.55 10.81 0.14 万13 6.52 47.70 12.32 5.57 3.81 2.42 15.22 — 万5 11.12 52.55 11.29 9.55 1.63 3.33 3.59 3.71 公安单斜带 金x9 20.32 42.73 6.93 6.32 4.45 4.48 10.60 0.39 耀1 25.15 43.01 6.12 7.07 2.10 3.99 6.19 2.40 耀1-1 12.11 53.18 8.32 7.07 1.18 2.79 9.79 1.05 耀5 0.05 64.54 17.10 6.02 0.00 0.08 4.67 — 荆州背斜带 陵72-13 19.00 43.12 5.65 6.72 0.94 3.74 3.59 11.51 陵72-22 14.06 47.84 7.52 6.92 0.70 2.90 5.42 8.70 李3-10 24.79 39.31 6.33 7.44 7.34 6.45 4.32 2.41 李3-12 18.19 45.12 7.73 8.62 4.93 5.31 4.64 3.02 陵72-10 27.27 37.47 5.68 5.44 1.79 3.90 5.16 8.10 陵39 21.42 40.37 5.93 5.93 4.75 4.27 3.86 8.99 陵66-P8 21.98 26.37 4.75 7.31 7.89 4.92 3.08 15.34 陵76x4-2 21.40 31.84 4.95 4.72 1.46 4.70 5.13 17.12 陵76x6-5 16.20 30.52 4.97 6.44 1.11 4.35 3.42 21.90 陵97 14.72 28.97 4.86 6.60 1.44 4.09 2.98 24.35 沙24 12.94 36.60 5.69 8.88 2.40 4.35 2.57 17.52 沙26 14.66 31.04 4.88 6.93 1.92 4.76 2.74 22.21 沙26-6 13.06 35.17 5.26 8.02 1.33 4.48 2.81 20.05 沙27-2 19.00 30.78 5.06 5.93 1.15 4.01 4.30 16.48 表 2 江陵凹陷原油成熟度参数表
原油分布地区 样品标号 DNR Rc1/% TNR Rc2/% TMNr TeMNr MPI-1 Rc3/% F1 F2 MDR K1 K2 C28TAS-20S/(20R+20S) Ts/Tm C29-αββ/(αββ+ααα) C29 20S/(20S+20R) 万城断裂构造带 6-x17 3.09 0.77 0.75 0.85 0.78 0.83 0.69 0.81 0.44 0.27 9.59 0.77 2.40 0.63 1.31 0.6 0.49 10-P21 — — 0.78 0.87 0.79 0.84 0.68 0.81 0.45 0.27 8.94 0.72 2.22 0.61 1.12 0.59 0.49 万12 5.61 0.99 0.80 0.88 0.84 0.85 0.98 0.99 0.57 0.33 18.19 1.74 4.51 0.62 3.87 0.59 0.49 万13 4.30 0.88 0.96 0.98 0.90 0.88 1.37 1.22 0.69 0.39 48.91 7.45 13.59 — — 0.62 0.42 万5 — — 0.62 0.77 0.52 0.69 0.35 0.61 0.38 0.24 5.22 0.37 1.57 0.61 2.26 0.58 0.48 公安单斜带 金x9 5.97 1.03 0.70 0.82 0.75 0.82 0.72 0.83 0.49 0.28 9.16 0.99 2.57 0.62 — 0.57 0.49 耀1 2.72 0.74 0.57 0.74 0.44 0.65 0.55 0.73 0.39 0.24 4.90 0.42 1.33 0.60 1.05 0.58 0.49 耀1-1 2.27 0.69 0.70 0.82 0.69 0.78 0.77 0.86 0.48 0.28 12.39 0.57 1.84 0.58 1.94 0.59 0.48 耀5 — — 0.32 0.59 — — 1.20 1.12 0.51 0.30 25.62 1.36 3.88 — — 0.57 0.49 荆州背斜带西北部 陵72-13 1.88 0.66 0.67 0.80 0.50 0.64 0.54 0.73 0.42 0.25 4.40 0.36 1.27 0.58 1.28 0.53 0.47 陵72-22 — — 0.69 0.82 0.54 0.68 0.62 0.77 0.43 0.26 5.04 0.43 1.46 0.58 1.27 0.55 0.47 李3-10 2.23 0.69 0.58 0.75 0.51 0.72 0.36 0.61 0.34 0.22 7.18 0.47 2.14 0.62 1.82 0.56 0.48 李3-12 1.66 0.64 0.58 0.75 0.49 0.71 0.36 0.62 0.34 0.21 7.08 0.45 2.04 0.62 1.73 0.56 0.48 陵72-10 4.67 0.91 0.67 0.80 0.56 0.67 0.59 0.75 0.43 0.26 4.72 0.40 1.39 0.58 1.12 0.54 0.47 陵39 3.18 0.78 0.69 0.81 0.60 0.70 0.56 0.74 0.45 0.27 4.97 0.45 1.70 0.58 0.68 0.51 0.47 荆州背斜带中部及东南部 陵66-P8 0.70 0.55 0.44 0.67 0.17 0.49 0.25 0.55 0.27 0.19 1.93 0.16 0.86 0.62 0.75 0.51 0.47 陵76x4-2 7.71 1.18 0.73 0.84 0.56 0.65 0.72 0.83 0.51 0.31 5.68 0.59 1.90 0.57 0.81 0.5 0.47 陵76x6-5 1.70 0.64 0.54 0.72 0.28 0.56 0.35 0.61 0.34 0.23 2.66 0.24 1.07 0.61 0.6 0.46 0.45 陵97 0.95 0.58 0.47 0.68 0.22 0.53 0.30 0.58 0.32 0.22 2.37 0.21 1.02 0.61 0.66 0.44 0.46 沙24 — — 0.48 0.69 0.19 0.56 0.27 0.56 0.29 0.20 2.93 0.25 1.21 0.62 0.75 0.46 0.46 沙26 1.44 0.62 0.50 0.70 0.28 0.57 0.32 0.59 0.35 0.23 2.67 0.25 1.03 0.61 0.65 0.47 0.47 沙26-6 — — 0.53 0.72 0.28 0.59 0.33 0.60 0.34 0.23 2.95 0.27 1.12 0.61 0.68 0.47 0.46 沙27-2 2.30 0.70 0.57 0.74 0.35 0.54 0.45 0.67 0.42 0.27 3.08 0.34 1.25 — 0.73 0.46 0.45 注: DNR=(2,6⁃DMN+2,7⁃DMN)/1,5DMN;Rc1=0.09DNR+0.49;TNR=(1,3,7⁃TMN+2,3,6⁃TMN)/(1,3,5⁃TMN+1,3,6⁃TMN+1,4,6⁃TMN);Rc2=0.6TNR+0.4;TMNr=2,3,6⁃TMN/(2,3,6+1,2,5⁃TMN);TeMNr=1,3,6,7⁃TeMN/(1,3,6,7⁃TeMN+1,2,5,7⁃TeMN);2⁃MP.2⁃甲基菲;MPI⁃1=1.5*(2⁃MP+3⁃MP)/(P+1⁃MP+9⁃MP);Rc3=0.6MPI⁃1+0.4;F1=(3⁃MP+2⁃MP)/(1⁃MP+2⁃MP+3⁃MP+9⁃MP);F2=2⁃MP/(1⁃MP+2⁃MP+3⁃MP+9⁃MP);4⁃MDBT.4⁃甲基二苯并噻吩;2,4⁃DMDBT.二甲基二苯并噻吩;MDR=4⁃MDBT/1⁃MDBT;K1=2,4⁃DMDBT/1,4⁃DMDBT;K2=4,6⁃DMDBT/1,4⁃DMDBT;Ts.18α(H)⁃22,29,30⁃三降藿烷;Tm.17α(H)⁃22,29,30⁃三降藿烷;C29⁃αββ.C29⁃αββ⁃甾烷(20S)+C29⁃αββ⁃甾烷(20R);C29⁃ααα.C29⁃ααα⁃甾烷(20S)+C29⁃ααα⁃甾烷(20R);C2920S.C29⁃ααα⁃甾烷(20S)+C29⁃αββ⁃甾烷(20S);C2920R.C29⁃ααα⁃甾烷(20R)+C29⁃αββ⁃甾烷(20R);饱和烃数据据文献[11]。表 3 江陵凹陷原油沉积环境及母质来源参数表
原油分布地区 样品标号 1,2,5,6-TeMN/% 1,2,5,6-TeMN/TeMN DBT/P OF/% SF/% F/% Ga/C30 Pr/Ph C24TeT/C26TT 万城断裂构造带 6-x17 0.252 0.11 0.13 10.02 44.53 45.45 0.92 0.48 0.25 10-P21 0.240 0.10 0.14 12.34 43.30 44.36 0.98 0.47 0.24 万12 0.199 0.08 0.14 17.07 30.91 52.01 — 0.57 0.18 万13 0.061 0.04 0.12 10.42 24.01 65.57 — 0.64 — 万5 0.877 0.23 0.18 20.22 57.97 21.81 1.10 0.53 0.37 公安单斜带 金x9 0.236 0.09 0.15 20.94 29.53 49.53 0.77 0.64 0.24 耀1 0.993 0.18 0.16 23.12 41.00 35.87 0.66 0.54 0.39 耀1-1 0.341 0.10 0.13 14.18 35.97 49.85 0.86 0.56 0.50 耀5 0.003 0.26 0.09 0.71 55.89 43.40 — 0.51 0.06 荆州背斜带西北部 陵72-13 1.074 0.21 0.16 26.65 47.81 25.54 0.92 0.48 0.68 陵72-22 0.908 0.18 0.14 19.02 45.42 35.56 0.92 0.47 0.63 李3-10 0.786 0.21 0.19 35.41 40.85 23.74 0.93 0.51 0.56 李3-12 0.840 0.22 0.19 28.60 46.43 24.97 0.91 0.51 0.56 陵72-10 0.890 0.18 0.15 26.87 37.52 35.61 0.89 0.48 0.66 陵39 0.636 0.19 0.15 30.39 42.17 27.43 0.74 0.51 0.71 荆州背斜带中部及东南部 陵66-P8 2.171 0.44 0.28 32.14 47.76 20.11 0.94 0.48 0.87 陵76x4-2 0.879 0.21 0.15 32.29 32.44 35.28 0.71 0.51 0.71 陵76x6-5 1.428 0.31 0.21 30.60 45.34 24.07 0.78 0.47 0.81 陵97 1.453 0.35 0.23 29.92 48.28 21.80 0.79 0.47 0.79 沙24 1.919 0.41 0.24 27.50 56.21 16.29 0.78 0.51 0.49 沙26 1.238 0.31 0.22 32.98 48.04 18.98 0.67 0.51 0.64 沙26-6 1.356 0.32 0.23 29.28 52.39 18.33 0.68 0.51 0.61 沙27-2 1.479 0.28 0.19 28.15 41.67 30.19 0.68 0.52 0.78 注: 1,2,5,6⁃TeMN.1,2,5,6⁃四甲基萘;TeMN.四甲基萘之和;DBT.二苯并噻吩;P.菲;OF.氧芴;SF.硫芴;F.芴;Ga/C30.伽马蜡烷/C30藿烷;Pr/Ph.姥鲛烷/植烷;TT.三环萜烷;TeT.四环萜烷;饱和烃数据据文献[11]。表 4 江陵凹陷烃源岩芳烃化合物参数表
地区 层位 萘系列/% 菲系列/% 䓛系列/% 二苯并噻吩系列/% 联苯 系列/% 二苯并呋喃 系列/% 芴系列/% 三芳甾 系列/% C27/C28 20R TAS C26/C2820S TAS MPI TeMNr 荆州背斜带 Ⅱ油组 4.15 32.40 6.54 2.64 1.31 3.40 2.98 0.20 0.46 0.21 0.20 0.71 泥隔层 0.01 3.83 28.96 0.33 — 0.01 0.03 0.33 0.56 0.22 0.44 0.62 Ⅰ油组 10.06 48.94 9.33 4.64 2.01 4.19 7.56 0.11 0.41 0.20 0.56 0.61 万城断裂 构造带 Ⅱ油组 4.54 37.59 13.30 3.99 3.19 3.86 3.83 0.78 0.79 0.42 0.65 0.74 Ⅲ油组 7.54 37.42 7.89 4.37 4.45 11.13 2.14 4.26 0.64 0.34 0.32 0.55 荆州背斜带 北部 Ⅲ油组 31.66 7.34 3.53 — 37.12 — 1.10 12.48 0.44 0.26 — — Ⅱ油组 13.99 14.27 3.12 2.77 1.21 2.43 1.01 43.56 0.44 0.15 0.63 0.40 -
[1] 沈尚峰. 江汉盆地江陵凹陷的构造格架和演化[D]. 北京:中国地质大学(北京),2008. [2] 刘建,胡彩云. 江陵凹陷含盐层系层序地层与沉积特征[J]. 石油天然气学报,2009,31(1):11-15. Liu Jian,Hu Caiyun. Salt-bearing sequence stratigraphy and sedimentary characteristics in Jiangling Sag[J]. Journal of Oil and Gas Technology,2009,31(1): 11-15. [3] 罗开平,邱歧,叶建中. 江汉盆地江陵凹陷油气富集规律与勘探方向[J]. 石油实验地质,2013,35(2):127-132. Luo Kaiping,Qiu Qi,Ye Jianzhong. Petroleum accumulation regulations and exploration targets in Jiangling Sag,Jianghan Basin[J]. Petroleum Geology & Experiment,2013,35(2): 127-132. [4] 杨长清,陈孔全,程志强,等. 江陵凹陷形成演化与勘探潜力[J]. 天然气工业,2003,23(6):51-54. Yang Changqing,Chen Kongquan,Cheng Zhiqiang,et al. Constituent evolution and exploration potential in Jiangling Depression[J]. Natural Gas Industry,2003,23(6): 51-54. [5] 朱扬明,金迪威,张春明,等. 江陵凹陷原油的地球化学特征[J]. 江汉石油学院学报,1995,17(2):26-32. Zhu Yangming,Jin Diwei,Zhang Chunming,et al. Geochemical characteristics of crude oils in Jiangling Sag[J]. Journal of Jianghan Petroleum Institute,1995,17(2): 26-32. [6] 童小兰,卢明国. 江陵凹陷荆州背斜带原油成熟度的差异及油源分析[J]. 石油天然气学报(江汉石油学院学报),2006,28(4):220-222. Tong Xiaolan,Lu Mingguo. Crude oil maturity difference and oil-source analysis of Jingzhou anticline in Jiangling Depression[J]. Journal of Oil and Gas Technology (Journal of Jianghan Petroleum Institute),2006,28(4): 220-222. [7] 江荣沛,江继纲. 江陵凹陷下第三系两个含油系统油源岩的地化特征[J]. 沉积学报,1997,15(2):19-25. Jiang Rongpei,Jiang Jigang. Oil source analysis of two Paleogene oil systems in Jiangling Depression[J]. Acta Sedimentologica Sinica,1997,15(2): 19-25. [8] 张青. 江陵凹陷下第三系两个含油层系的油源分析[J]. 中国海上油气(地质),2000,14(4):262-265,273. Zhang Qing. Source correlation of two Paleogene oil-bearing series in Jiangling Sag[J]. China Offshore Oil and Gas (Geology),2000,14(4): 262-265, 273. [9] 冯志平,黄华,刘明,等. 江陵凹陷南斜坡油源研究[J]. 江汉石油职工大学学报,2015,28(4):1-3. Feng Zhiping,Huang Hua,Liu Ming,et al. A study on oil source of southern slope of Jiangling Depression[J]. Journal of Jianghan Petroleum University of Staff and Workers,2015,28(4): 1-3. [10] 唐文旭,刘亚伟,刘涛. 江陵凹陷火山岩勘探潜力分析[C]//2011年盆地动力学与油气储层研讨会论文集. 武汉:中国地质学会,2011:283-292. [11] 李梦茹,唐友军,刘岩,等. 江陵凹陷不同地区原油地球化学特征及油源对比[J]. 天然气地球科学,2018,29(9):1240-1251. Li Mengru,Tang Youjun,Liu Yan,et al. Geochemical characteristics and oil-source correlation in crude oils from different regions of Jiangling Depression[J]. Natural Gas Geoscience,2018,29(9): 1240-1251. [12] 唐友军,郑磊,李永飞,等. 凌源—宁城盆地牛营子坳陷侏罗系海房沟组烃源岩芳烃地球化学特征及其地质意义[J]. 天然气地球科学,2019,30(3):433-446. Tang Youjun,Zheng Lei,Li Yongfei,et al. The aromatic fraction of source rocks from the Jurassic Haifanggou Formation in Niuyingzi Depression of Lingyuan-Ningcheng Basin[J]. Natural Gas Geoscience,2019,30(3): 433-446. [13] 陈希文,包建平,朱翠山. 珠江口盆地不同类型原油地球化学特征[J]. 世界地质,2016,35(4):1066-1075. Chen Xiwen,Bao Jianping,Zhu Cuishan. Geochemical characteristics in different crude oils from the Pearl River Mouth Basin[J]. Global Geology,2016,35(4): 1066-1075. [14] 陈致林,李素娟,王忠. 低—中成熟演化阶段芳烃成熟度指标的研究[J]. 沉积学报,1997,15(2):192-197. Chen Zhilin,Li Sujuan,Wang Zhong. A study on maturity indicatorssome of some aromatics in low-midmature thermal evolution zones[J]. Acta Sedimentologica Sinica,1997,15(2): 192-197. [15] Alexander R,Bastow T P,Fisher S J,et al. Geosynthesis of organic compounds: Ⅱ. Methylation of phenanthrene and alkylphenanthrenes[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta,1995,59(20): 4259-4266. [16] Radke M,Welte D H,Willsch H. Maturity parameters based on aromatic hydrocarbons: Influence of the organic matter type[J]. Organic Geochemistry,1986,10(1/2/3): 51-63. [17] 包建平,王铁冠,周玉琦,等. 甲基菲比值与有机质热演化的关系[J]. 江汉石油学院学报,1992,14(4):8-13,19. Bao Jianping,Wang Tieguan,Zhou Yuqi,et al. The relationship between methyl phenanthrene ratios and the evolution of organic matter[J]. Journal of Jianghan Petroleum Institute,1992,14(4): 8-13, 19. [18] Radke M,Welte D H. The methylphenanthrene index (MPI): A maturity parameter based on aromatic hydrocarbons[M]//Bjoroy M. Advances in organic geochemistry 1981. New York: John Wiley and Sons,1983: 504-512. [19] Radke M,Welte D H,Willsch H. Geochemical study on a well in the western Canada Basin: Relation of the aromatic distribution pattern to maturity of organic matter[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta,1982,46(1): 1-10. [20] Boreham C J,Crick I H,Powell T G. Alternative calibration of the Methylphenanthrene Index against vitrinite reflectance: Application to maturity measurements on oils and sediments[J]. Organic Geochemistry,1988,12(3): 289-294. [21] Kvalheim O,Christy A A,Telnaes N,et al. Maturity determination of organic matter in coals using the methyphenanthrene distribution[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta,1987,51: 1883-1888. [22] 陈琰,包建平,刘昭茜,等. 甲基菲指数及甲基菲比值与有机质热演化关系:以柴达木盆地北缘地区为例[J]. 石油勘探与开发,2010,37(4):508-512. Chen Yan,Bao Jianping,Liu Zhaoqian,et al. Relationship between methylphenanthrene index,methylphenanthrene ratio and organic thermal evolution: Take the northern margin of Qaidam Basin as an example[J]. Petroleum Exploration and Development,2010,37(4): 508-512. [23] 陈治军,张佳琪,牛凌燕,等. 芳烃参数在湖相烃源岩成熟度评价中的适用性:以银根—额济纳旗盆地中生界烃源岩为例[J]. 石油学报,2020,41(8):928-939. Chen Zhijun,Zhang Jiaqi,Niu Lingyan,et al. Applicability of aromatic parameters in maturity evaluation of lacustrine source rocks: A case study of Mesozoic source rocks in Yingen-Ejinaqi Basin[J]. Acta Petrolei Sinica,2020,41(8): 928-939. [24] Radke M. Application of aromatic compounds as maturity indicators in source rocks and crude oils[J]. Marine and Petroleum Geology,1988,5(3): 224-236. [25] Milner C W D,Rogers M A,Evans C R. Petroleum transformations in reservoirs[J]. Journal of Geochemical Exploration,1977,7: 101-153. [26] 李美俊,王铁冠,王春江,等. 塔河油田奥陶系原油三芳甾分布及原油族群划分[J]. 中国石油大学学报(自然科学版),2012,36(5):20-24. Li Meijun,Wang Tieguan,Wang Chunjiang,et al. Distribution of triaromatic steroids and oil family classification of Ordovician oils in Tahe oilfield[J]. Journal of China University of Petroleum,2012,36(5): 20-24. [27] 妥进才. 柴达木盆地第三系芳烃的地球化学—二环芳烃与多环芳烃的关系[J]. 石油实验地质,1996,18(4):406-412. Jincai Tuo. Geochemistry of the tertiary aromatic hydrocarbons in the Qaidam Basin-relationship between dicyclic and polycyclic aromatic hydrocarbons[J]. Petroleum Geology & Experiment,1996,18(4): 406-412. [28] Alexander R,Larcher A V,Kagi R I,et al. The use of plant derived biomarkers for correlation of oils with source rocks in the cooper/Eromanga Basin system,Australia[J]. The APPEA Journal,1988,28(1): 310-324. [29] Strachan M G,Alexander R,Kagi R I. Trimethylnaphthalenes in crude oils and sediments: Effects of source and maturity[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta,1988,52(5): 1255-1264. [30] Hughes W B,Holba A G,Dzou L I P. The ratios of dibenzothiophene to phenanthrene and pristane to phytane as indicators of depositional environment and lithology of petroleum source rocks[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta,1995,59(17): 3581-3598. [31] 朱扬明,傅家谟,盛国英. 塔里木原油含硫化合物的地球化学意义[J]. 石油实验地质,1998,20(3):253-257. Zhu Yangming,Fu Jiamo,Sheng Guoying. Geochemical significance of organic sulfur compounds in the Tarim oils[J]. Experiment Petroleum Geology,1998,20(3): 253-257. [32] Fan P,Philip R P,Li Z X,et al. Geochemical characteristics of aromatic hydrocarbons of crude oils and source rocks from different sedimentary environments[J]. Organic Geochemistry,1990,16(1-3):427-435. [33] 李水福,何生. 原油芳烃中三芴系列化合物的环境指示作用[J]. 地球化学,2008,37(1):45-50. Li Shuifu,He Sheng. Geochemical characteristics of dibenzothiophene,dibenzofuran and fluorene and their homologues and their environmental indication[J]. Geochimica,2008,37(1): 45-50. [34] Riolo J,Hussler G,Albrecht P,et al. Distribution of aromatic steroids in geological samples: Their evaluation as geochemical parameters[J]. Organic Geochemistry,1986,10(4/5/6): 981-990. [35] 孟仟祥,张松林,崔明中,等. 不同沉积环境湖相低熟原油的芳烃分布特征[J]. 沉积学报,1999,17(1):112-120. Meng Qianxiang,Zhang Songlin,Cui Mingzhong,et al. Distribution features of aromatics in lacustrine low-mature crude oils from different environments[J]. Acta Sedimentologica Sinica,1999,17(1): 112-120. [36] 曾凡刚,程克明. 华北地区下古生界海相烃源岩芳烃生物标志物地球化学特征:兼论饱和烃、芳烃生源组合特征[J]. 地质地球化学,1998,26(3):33-39. Zeng Fangang,Cheng Keming. Characteristics of aromatic hydrocarbon biomarkers from Lower Palaeozoic marine carbonate rocks in North China[J]. Geology-Geochemistry,1998,26(3): 33-39. [37] 张立平,黄第藩,廖志勤. 伽马蜡烷:水体分层的地球化学标志[J]. 沉积学报,1999,17(1):136-140. Zhang Liping,Huang Difan,Liao Zhiqin. Gammacerane: Geochemical indicator of water column stratification[J]. Acta Sedimentologica Sinica,1999,17(1): 136-140. [38] 马遵敬,陈中红,吴洛菲,等. 哈拉阿拉特山西部地区生物降解原油地球化学特征及来源分析[J]. 地球化学,2020,49(5):549-562. Ma Zunjing,Chen Zhonghong,Wu Luofei,et al. Geochemical characteristics and source correlation of biodegraded oils from the western Halaalate area[J]. Geochimica,2020,49(5): 549-562.